Lần Kết Hôn Đầu Tiên kể về câu chuyện của Phùng Vũ Tễ, một cô gái đã rời bỏ quê hương để đi du học. Để báo thù cho người chị song sinh của mình, cô giả danh làm chị, thiếu phu nhân của nhà họ Thẩm, và quay trở lại nhà họ Thẩm. Tại đây, cô tiếp cận Thẩm Đàn Khiêm, con trai của một thương gia giàu có, và bắt đầu điều tra chân tướng vụ việc, từ đó phơi bày sự thật về một vụ án mạng bị che giấu từ lâu, buộc kẻ thù phải nhận quả báo.